NO: нитрозилирование тиолов
Нитрозилирование тиолов - это одно из основных проявлений клеточного действия NO , происходящее с участием в качестве активного интермедиата азотистого ангидрида ( N2Оз ), который образуется при восстановлении пероксинитрита окисью азота ( рис. 5 ) [ Wink. ea 1997 ]. Уровень синтеза N2Оз при окислении NO кислородом слишком мал для эффективного протекания реакции in vivo [ Butler ea 1995 ]. Нитрозотиолы вступают с тиолами в реакцию транснитрозилирования, в которой происходит образование новых нитрозотиолов [ Hogg ea 1996 ].
2GSNO - G-SS-G + 2NO (6)
Из всех сульфгидрильных соединений наибольшую концентрацию в клетке имеет глутатион (в среднем 5 мМ). Под действием эндогенного NO, синтезируемого в экспрессирующих iNOS клетках, до 10% глутатиона превращается в нитрозоглутатион [ Beckman ea 1994 ]. Через нитрозоглутатион в реакции (5) происходит образование других нитрозотиолов. Кроме того, нитрозоглутатион может регенерировать NO и тем самым выполнять буферную функцию в качестве резервного источника окиси азота [ Hogg ea 1996 ].
Аналогичная реакция между двумя нитрозо-цистеиновыми остатками в белке приведет к образованию внутримолекулярной дисульфидной связи [ Stamler ea 1994 ].
Анализ реакций, приводящих к образованию нитрозотиолов, показывает, что реакционная способность NO в физиологических условиях относительно невелика и значительно уступает другим кислородсодержащим радикалам.
